1、产品简介
环氧乙烷 ethylene oxide,CAS No.9003-56-9。相对密度0.8694。熔点-111℃。沸点10.7℃。溶于水,乙醇和乙醚等。化学性质非常活泼,能与许多化合物起加成反应。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限为3.6%~78%(体积)。
环氧乙烷常温时为无色气体,低温时为无色易流动的液体。有乙醚的气味。有毒!它高度可燃。有强烈的化学反应性。它在400℃开始分解。环氧乙烷的蒸汽会刺激眼睛,皮肤和粘膜。甚至还会损害肺脏和诱导有机体突变。环氧乙烷会导致恶性肿瘤,生殖障碍,诱导组织突变,毒害神经和组织发炎。环氧乙烷被怀疑是致癌物质。
2、技术进展
1925年,美国联合碳化物公司(UCC)建造了世界上第一套氯乙醇法环氧乙烷装置。1938年,美国UCC根据法国催化剂公司Lefort的研究成果,建成了世界上第一套乙烯空气氧化法生产环氧乙烷的装置。在20世纪50年代,美国科学设计公司(SD)和美国壳牌公司(Shell)相继开发了各自的直接氧化法专利技术,特别是Shell公司首先推出了乙烯氧气氧化法制环氧乙烷的新工艺。
在70年代中期,经典的氯醇法工艺全部被淘汰,乙烯直接氧化法成为唯一的实际工业应用的环氧乙烷生产技术。在以后30余年中,多国在高性能环氧乙烷催化剂的研制方面进行了大量的研发工作,研究的重点放在开发高选择性催化剂上。经过长期的研发实践,环氧乙烷催化剂的选择性从60年代的68%,提高到现在的80%以上。
现在,世界EO/EG生产技术主要由英荷Shell和美国SD、UCC三家公司垄断,采用三家公司技术的生产能力占EO总生产能力的90%以上,其中Shell公司只提供氧气法技术;SD公司可提供空气法和氧气法两种技术;UCC公司拥有氧气法和空气法技术,但仅供自己生产厂使用。此外,美国Dow化学公司、日本触媒化学工业公司、德国Huels公司和意大利Snam公司也拥有自己的专利技术。
Shell工艺的主要技术特点:
(1)使用Ag-Re-Cs-S体系银催化剂。
(2)使用的反应管为管径ø44.9mm 3.0mm的高强度合金钢管。
(3)反应生成气中的醛类等杂质通过EO吸收塔急冷段大部分被吸收掉,保证了产品中较低的醛含量以及MEC产品的UV值。
(4)从贫吸收水中抽出20-30t/h送到解吸塔提浓段,讲解吸过程中EO水解生成的醇浓缩(约含醇30%),以每小时1.2t量排至醇闪蒸回收塔,避免了吸收水中醇的积累。
SD工艺主要技术特点:
(1)采用C9以上新酸银盐制备的韩铯银催化剂。
(2)使用的反应管为管径ø38.1mm 3.4mm的无缝碳钢管。
(3)设置EO再吸收系统,调节循环工艺水量恰好维持再吸收塔釜液中恒定的EO浓度(约质量分数10%),然后直接送入EO精镏塔或EG水合系统,减少了系统中处理高浓度EO的部位,装置安全性好。
(4)装置的整个水系统基本采用闭环控制,各凝液量充分利用,使装置水耗量较低,但同时因水系通置换量小,整个水系统杂质积聚较多,影响了产品UV值的控制。
UCC工艺主要技术特点:
(1)使用含锂、钠、钾、铷、铯和钡至少一种正离子助剂和含硫化物、氟化物氧代负离子助剂的银催化剂。
(2)使用的反应管为管径ø34.9mm 2.75mm的高强度合金钢管。
(3)由EO提纯塔、脱惰性气体塔、精制塔组成EO精制系统,确保了产品质量。
从70年代开始我国先后从SD、Shell、UCC三家公司引进了11套大型环氧乙烷生产装置,大部分采用氧气氧化工艺技术,个别采用空气氧化技术。现在,巴斯夫公司和壳牌公司正分别在我国合资新建大型环氧乙烷装置。
3、主要用途
在北美地区,环氧乙烷的用途分布为图1所示。

A 乙二醇57%;B 乙氧基化物(表面活性剂)11%;C 乙醇胺11%;D 二缩乙二醇、三缩乙二醇和聚乙二醇9%;E 乙二醇醚7%;F 其它5%(包括聚醚多元醇、胆碱衍生物、羟乙基纤维素和淀粉等)。
全球来看,环氧乙烷主要用作化学中间体,它主要消费于乙二醇,全球环氧乙烷产量的60%都转变为乙二醇,乙二醇可进一步加工成聚酯纤维和树脂。另外,乙二醇用作防冻剂配方成分。有13%的环氧乙烷用于制造其它二醇类(如聚乙二醇、二甘醇和三甘醇等)。环氧乙烷的第二大销量是用于洗涤剂的乙氧基化物产品。其它环氧乙烷的衍生产品有乙醇胺、溶剂,乙二醇醚类等。环氧乙烷也用作熏蒸消毒杀虫剂、杀菌剂以及医疗器械的消毒剂。
4、产需状况
欧洲地区主要的环氧乙烷制造商和产能见表1。

近年来我国环氧乙烷产需状况见表2。

近三年来,我国环氧乙烷表观消费量如图2所示。

5、价格走势

6、前景展望
受燃料价格的影响,近两年来北美的天然气和电的价格高位运行,对环氧乙烷生产带来负面影响。但今年以来,美国经济逐渐出现了复苏的势头,这对环氧乙烷和乙二醇市场是一个利好的影响。预计未来三年内,北美地区的环氧乙烷的年增长率为2%左右;而欧洲环氧乙烷增长率在3%~4%之间。
在我国,大约四分之三的环氧乙烷用于生产乙二醇,其余的用于生产醇醚、乙醇胺、聚醚多元醇等。今后,乙二醇仍将是环氧乙烷的最大消费领域,并且受到聚酯需求量增加的推动,乙二醇的需求仍将继续增长。从环氧丙烷的进出口数据不能客观的反映出对环氧丙烷的真正需求,因为有相当一部分不足的需求是通过进口下游的乙二醇来补足的。近两年来,环氧乙烷的国内产量有了大幅增加,但仍不能满足需求,需要大量进口乙二醇及其衍生物作为补充。预计在未来的几年里,环氧乙烷和乙二醇的需求仍将高速增长;以满足国内迅猛增加的PTA产能和高速增长的PET市场需求。