,4-二苯乙炔基苯研发现状
1,4-二苯乙炔基苯(中文名又为:1,4-双(苯基乙炔基)苯),分子式为C22H14,分子量为278.35。其化学物质登录号为:1849-27-0,化学文摘索引名称为(CA Index name):p-Bis(phenylethynyl)benzene,简称DEB。
1,4-二苯乙炔基苯化学结构式如下图:
经Dialog检索,CA(399文档)共收录了RN=1849-27-0文献123条,而其中涉及合成的文献为45条。但国内外仅有少量文献报道了DEB的产品性能指标。
DEB合成路线:
国内的南开大学是国内研究DEB的主要机构,还振威等分别发表了《1,4-双(苯基乙炔基)苯及其双取代苯基衍生物的研究》(高等学校化学学报,1990年,第11卷第6期,586~590页),以及《1,4-双(取代苯乙炔基)苯及反,反-1,4-双(β-取代苯乙烯基)苯的电子光谱的研究》(高等学校化学学报,1993年,第14卷第11期,1543~1546页),介绍的DEB合成方法:在电搅拌、50~60℃下,向0.0104mol制得的化合物II和300ml氯仿混合物中滴加0.03mol的50ml氯仿溶液,加毕在20~25℃下继续搅拌约30~40h,至TLC商无原料显示,过滤得固体;母液经5%氢氧化钠水溶液洗至无溴,再水洗并蒸出氯仿,又得固体,合并后的固体,经氯苯或1,4-二氧六环重结晶,脱色得中间体III。DEB的粗品收率74%,熔点274~276℃。
经万方数据库检索还发现唐俭生硕士研究生毕业论文《1,4-双[β-苯基乙炔基]苯,1,4-双[β苯基乙烯基]苯和它们的双β-取代苯基衍生物的研究》,该论文也涉及了DEB,但未能在中国学位论文全文数据库中获取该硕士论文全文或文摘。
加拿大沃特卢大学化学系Paul Nguyen等人(Department of Chemistry, University of Waterloo)(Inorganica Chimica Acta,1994年,第220期,289~296页)中报道:用钯/铜催化体系交叉耦合合成对称和不对称1,4-bis(p-R-phenylethynyl)benzenes,并讨论了芳基氯化物与最终炔化物的耦合。起始原料:1,4-二碘代苯(1,4-diiodobenzene)和p-取代苯乙炔,经Pd/Cu催化体系交叉耦合制备获得对称1,4-二苯乙炔基苯。收率为79%,熔点(m.p.):180~181℃。
兼商株式会社(JP56-123903,公开日:1981年9月29日)申请的日本发明中介绍了杀线虫化合物,其中包括DEB。
DEB相关产品报道:
国外主要生产DEB产品的企业分别有:美国GFS化合物公司、日本和光纯药工业株式会社和英国fluorochem公司。
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技术指标 |
纯度% |
熔点℃ |
收率% |
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南开大学 |
- |
274~276** |
82.1 |
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加拿大沃特卢大学 |
- |
180~181 |
79 |
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美国GFS化合物公司 |
≥97 |
176~178 |
- |
*:测试方法HPLC。
**:熔点(℃)(分解)。 |